儀器采用微庫侖原理，當待測樣品在裂解管中燃燒發生氧化還原反應后，由載氣帶入滴定池中，其中的硫或氯定量地轉化為SO2或HCl。SO2或HCl被電解液吸收并發生如下反應：
SO2＋H2O＋I2＝SO3＋2H＋＋2I-
HCl＋AG＋＝AgCl↓＋H＋
反應消耗電解液中的I2或AG＋，引起電解池測量電電位的變化，儀器檢測出這一變化并給電解池電解電一個相應的電解電壓，在電上電解出I2或AG＋，直至電解池中I2或AG＋恢復到原先的濃度，儀器檢測出這一電解過程所消耗電量，推算出反應消耗的I2或AG＋的量，從而得到樣品中硫或氯的濃度。
SO2＋H2O＋I2＝SO3＋2H＋＋2I-
HCl＋AG＋＝AgCl↓＋H＋
反應消耗電解液中的I2或AG＋，引起電解池測量電電位的變化，儀器檢測出這一變化并給電解池電解電一個相應的電解電壓，在電上電解出I2或AG＋，直至電解池中I2或AG＋恢復到原先的濃度，儀器檢測出這一電解過程所消耗電量，推算出反應消耗的I2或AG＋的量，從而得到樣品中硫或氯的濃度。
